涿州市6—9月夏季臭氧管控方案
一、臭氧的来源和形成机理
（一）臭氧的来源
空气中的臭氧主要来自于NOX和VOCs的二次转化，VOCs主要指的是C1-C10挥发性有机物，主要来自于餐饮业产生的油烟、劣质油漆、涂料，印刷、家具制造、塑料制品业、表面涂装业等生产工艺环节排放的工业废气，垃圾长时间堆放，汽油、天然气等燃料挥发或不完全燃烧，机动车尾气等。氮氧化物主要来自于机动车尾气、化石燃料的燃烧。
（二）臭氧的形成机理
NO2+hv→NO+O，
O2+O→O3，
O3+NO→NO2+O2。
近地面臭氧并不是直接产生的，而是由其前体物在紫外辐射的作用下发生光化学反应而生成的，首先：空气中的NO2进行光解生成NO和O原子，O原子进一步和空气中的O2生成O3，O3氧化性很强，会和分解的NO反应再次生成NO2和O2。上述反应过程属于零循环，空气中的O3不会累积。但是VOCs产生的RO2自由基氧化性要强于O3，优先与NO反应，从而阻碍了O3的分解，因此臭氧生成与分解的平衡被破坏，臭氧浓度持续累积。
OH+VOCs→RO2+CH2O，
RO2+NO→NO2+PAN。
（三）涿州市臭氧污染分析和走航监测解析
涿州市6月份O3/NO2为10，属于VOCs敏感区，必须首先控制VOCs的排放。VOCs的种类繁多且不同种类其化学性质也大不相同，其中VOCs中的芳香烃和烯烃为代表的挥发性有机物对臭氧贡献最大，烷烃对臭氧的影响较小，汽车尾气排放对烷烃和烯烃的贡献最大，而溶剂的使用对芳香烃的贡献最大，涿州市目前机动车保有量约24万辆，涉VOCs排放企业220多家。餐饮企业有1000多家，餐饮业排放的主要大气污染物为颗粒物和挥发性有机物(简称VOCs)，在不同类型餐饮企业VOCs和颗粒物的排放系数中，烧烤的排放量均位列首位，按一小时一个灶头的排放量来计算，烧烤要排放约37克的VOCs和30克的颗粒物。
2020年6月24日至30日，利用VOCs走航监测车对涿州市城区重点区域进行走航监测，结果如下：
（1）107国道和双塔中学周边走航
通过对北环路至107国道和双塔中学周边走航得知，107国道VOC浓度明显高于北环路，其次为甲秀路，在107国道（范阳路至冠云路段）VOCs浓度高达100ppb（1ppb=1000微克/立方米）及以上，当有重型柴油车怠速等红绿灯时，排放的VOC瞬时值高达182ppb；甲秀路VOCs浓度高达80ppb以上，主要受机动车尾气影响，107国道受机动车和汽修排放的VOCs叠加影响。
（2）桃园办事处周边走航
通过对桃园办事处周边107国道—城南东路—仁和路—冠云西路走航结果显示：107国道VOCs浓度高达88ppb（1ppb=1000微克/立方米），其次为仁和路VOCs浓度高达66ppb，说明汽修和机动车尾气对VOCs贡献明显，其次为仁和路的餐饮油烟和生活源也会排放大量的VOCs。
（3）职教中心周边走航
对职教中心周边走航结果如下：周边区域朝阳路VOCs浓度偏高，最高值为35ppm，主要受汽修门店影响。
（4）高新区工业园区走航结果
对高新区工业园区进行走航结果如下：进行汽车内饰加工和橡胶加工的企业周边VOCs浓度偏高。
（5）龙马路走航结果
对龙马路—郦道元路进行走航结果如下：龙马路走航过程中车流量较大，重型柴油车和汽车数量较多，VOCs浓度偏高，沿着郦道元路走航时，车辆有所减少，VOCs排放逐渐下降，说明机动车尾气排放的VOCs明显，最高VOCs浓度达60ppb。
（6）加油站走航结果
对107国道加油站进行走航，三个加油站周边的VOCs浓度依次为8、17和24ppb，夜间装卸油时VOCs瞬时值高达143ppb。
（7）餐饮周边走航结果
对餐饮聚集区进行走航，VOCs排放浓度在25—64ppb之间。
综上所述，为防控臭氧污染，涿州应重点控制汽车尾气和汽柴油、涂料（油漆）、烧烤和工业溶剂等中挥发性有机物的排放，然后为生活源、面源VOCs排放的控制。
