摘要：针对脱硫废水较难处理的问题，本文对比分析现有脱硫废水处理不同工艺技术路线，结合水泥行业窑头废气余热丰富的特点，提出了水泥行业脱硫废水零排放新的工艺技术。
随着污染物排放限值日益严格，水泥行业硫化物排放控制要求越来越高，国内不少窑尾烟气含硫较高的水泥生产线，新配套了湿法脱硫工艺，用以控制硫化物的排放。在湿法脱硫工艺中，脱硫废水是末端治理的难点及重点。目前，针对湿法脱硫废水，国内外均提出了不同种类的处理技术，这些技术在各行业具有不同的特点和自身的优势。本文结合水泥行业的工艺特点，提出适合水泥行业脱硫废水的篦冷机烟道蒸发技术。
1 水泥行业脱硫废水
对含硫较高的窑尾烟气进行湿法脱硫处理，会定期产生一定量脱硫废水，脱硫废水水质、水量与脱硫系统及烟气主要成分等有密切关系。与火电厂脱硫废水类似，水泥行业脱硫废水一般呈酸性（pH值为4~6），悬浮物在9 000~12 700 mg/L，一般含大量硫酸盐、氯化物、镁、钙、钠等盐分，以及汞、铅、镍、锌等重金属和砷、氟等非金属污染物。水质特点如下：（1）成分较多，水质变化较大；（2）盐含量较高，多种重金属超标；（3）悬浮物含量较多；（4）腐蚀性较强；（5）硬度高，易结垢[1-2]。
脱硫废水的上述特点使得其具有较强的腐蚀性，同时其易结垢的特性还容易造成后续处理设备和管道的结垢或堵塞。若直接回用于脱硫系统，将会造成浆液中毒，使得脱硫效率下降；若直接排放，其各类污染物浓度远没有达到排放标准，严重污染环境。
脱硫废水处理过程的主要难点在于：（1）采用传统方法难以实现悬浮物的高效去除，固液分离时间长；（2）设备和管路易结垢、腐蚀；（3）化学处理后污泥具有毒性和高污染性；（4）水质水量变动对处理工艺冲击较大。
2 脱硫废水处理途径
为了实现废水的达标排放或回用，需要对脱硫系统产生的废水进行处理。现有的废水处理技术多种多样，如三联箱工艺、膜法及蒸发结晶工艺、烟道蒸发工艺等，上述技术，应用最多的是三联箱工艺和蒸发结晶工艺。
三联箱工艺是我国脱硫废水处理应用最为广泛的技术，主要原理是将混凝与化学沉淀工艺结合，以实现去除悬浮物和重金属的目的。但该工艺具有投药量大、固液分离速率慢、分离效果差、污泥量大的缺点，且由于脱硫废水的水质波动大，导致该工艺经常出现出水不达标和系统崩溃的现象，严重影响正常生产[3]。同时，经三联箱工艺处理后产生的高盐废水仍然无法达到排放标准，需要进一步采用处理措施。
蒸发结晶工艺分三个工艺段：第一个工艺段为预处理工艺，目的是去除浊度、硬度；第二个工艺段为浓缩减量工艺，此工艺段通过对脱硫废水进行浓缩，使废水量得以降低；第三个工艺段为蒸发固化阶段，目的是将水中的盐分与水分离，得到回用水，分离出的盐分以混合废盐或者可回收单盐的形式处理。蒸发结晶工艺各阶段均会产生固废，且固废更难以处理，整个系统投资及运行维护费用较高，设备结垢、堵塞风险高。
烟道蒸发技术的工艺路线前段与蒸发结晶工艺类似，包含预处理工艺和浓缩减量工艺，后半段通过建设旁路烟道，引入高温烟气，利用烟气余热，将结构复杂、费用高昂的蒸发结晶固化阶段用烟道余热蒸发取代，此工艺适用于烟气余热充足的场合。
3 篦冷机烟道蒸发技术
为了改善现有脱硫废水处理系统产生的固废、运行维护费用高、故障点多等问题，经过比对，结合水泥行业窑头烟气废热充足、水泥熟料对盐分固化效果好的特点，本文认为烟道蒸发技术适用于水泥行业，提出水泥行业脱硫废水篦冷机烟道蒸发技术。
本工艺技术路线中，前面两个阶段将脱硫废水浓缩减量，产水回用，最终废水浓缩液则喷入篦冷机烟道，水分蒸发后随窑头烟气带走，结晶盐进入水泥熟料，最终随水泥一起固化，以达到零排放的效果。本技术不仅能有效处理废水预处理过程中产生的固废，且能够缩减投资及运行维护成本，减少故障点，降低设备结垢、堵塞风险；还能消除废水直接喷入篦冷机烟道，因水量超过热烟气承受能力、烟气温度下降过快，导致影响其他设备运行或者影响主产品质量的不利因素。
该技术工艺路线分为四个阶段：预处理+分盐+膜浓缩+篦冷机烟道蒸发，具体流程见图1。废水进入原水池进行水质水量调节，原水池出水由泵提升后，依次进入一级高密池、二级高密池、澄清池，同时加入氢氧化钠、碳酸钠、絮凝剂及助凝剂等，通过高效絮凝沉淀去除水中的固体悬浮物，降低部分硬度，调整酸碱度，去除部分COD等污染物；高密度沉淀池出水进入缓冲水箱，由泵提升至介质过滤器，介质过滤器出水进入纳滤膜分盐系统；通过分盐系统后，出水分为透过液（含一价盐）和浓缩液（含钙、镁二价盐），其中浓缩液回脱硫系统，二价盐最终以石膏的形式从脱硫系统中分离出来，透过液进入中间水箱，再通过高压膜系统进行浓缩；高压膜系统产生的清液含盐量低，可作为生产用水回用，高压膜系统产生的浓水进入膜蒸馏系统；膜蒸馏系统将浓水再次浓缩约一倍，进一步减量的浓缩液经双流体喷枪喷入篦冷机烟道进行蒸发排放。
此工艺技术中高压膜系统和膜蒸馏系统的产水可作为生产用水回用，同时也可作为介质过滤器反清洗用水，以及添加剂溶药、冲洗和化学清洗等系统本身全部工艺用水。高密度沉淀池的污泥由泵输送至脱硫系统石膏脱水机进行脱水，与石膏一起作为水泥添加剂，脱水产生的废水不外排，回流至原水池或脱硫系统。
4 脱硫废水篦冷机烟道蒸发技术物料计算
以5 000 t/d水泥生产线脱硫系统20 m³/h的废水产量计算，经过预处理后水量基本维持在20 m3/h；进入分盐系统后，分离液约为4 m³/h，此部分回流至脱硫系统，透过液约为16 m³/h，此部分进入高压膜系统继续分离；16 m³/h透过液经高压膜系统分离后，产水量约为10 m³/h，此部分产水可作为生产用水回用；分离浓缩液约为6 m³/h，此部分进入膜蒸馏系统继续浓缩；6 m³/h分离浓缩液经膜蒸馏系统继续浓缩后，产水量约为3 m³/h，此部分产水可作为生产用水回用；最终高盐浓缩液约为3 m³/h，此部分经双流体喷枪喷入篦冷机烟道进行蒸发干化。
20 m³/h的脱硫废水量，经工艺路线处理后，最终产水约13 m³/h，可作为生产用水回收；产生分离液约为4 m³/h，可作为脱硫系统补水回用；产生浓缩液3 m³/h，最终喷入篦冷机烟道，整个工艺路线真正达到了零排放的标准。
5 总结
本文通过分析脱硫废水的不同处理工艺，结合水泥行业特有的工艺特点，提出了脱硫废水篦冷机烟道蒸发技术，主要工艺路线为“预处理+分盐+膜浓缩+篦冷机烟道蒸发”。此技术符合水泥行业窑头烟气废热丰富、水泥熟料对盐分固化效果好的特点，具有较好的实用性和经济性，系水泥行业脱硫废水零排放治理的可靠技术路线。
