日前，环保部印发《固定污染源废气挥发性卤代烃的测定气袋采样-气相色谱法（征求意见稿）》。全文如下：
固定污染源废气挥发性卤代烃的测定气袋采样-气相色谱法
（征求意见稿）
前言
为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国大气污染防治法》，保护环境，保障人体健康，规范固定污染源废气中挥发性卤代烃的测定方法，制定本标准。
本标准规定了测定固定污染源废气中挥发性卤代烃的气相色谱法。
本标准的附录A为规范性附录，附录B为资料性附录。
本标准为首次发布。
本标准由环境保护部环境监测司、科技标准司组织制订。
本标准起草单位：大连市环境监测中心。
本标准验证单位：沈阳市环境监测中心站、青岛市环境监测中心站、鞍山市环境监测中心站、天津市环境监测中心、抚顺市环境监测中心站和厦门市环境监测中心站。
本标准环境保护部201□年□□月□□日批准。
本标准自201□年□□月□□日起实施。
本标准由环境保护部解释。
固定污染源废气挥发性卤代烃的测定
气袋采样-气相色谱法
1适用范围
本标准规定了测定温度低于150℃的固定污染源废气中挥发性卤代烃的气相色谱法。本标准适用于固定污染源废气中氯甲烷、氯乙烯、溴甲烷、溴乙烷、氯丙烯、二氯甲烷、氯丁二烯、三氯甲烷、四氯化碳、1,2-二氯乙烷、三氯乙烯、1,2-二氯丙烷、环氧氯丙烷、四氯乙烯等14种挥发性卤代烃的测定。若通过验证，本标准也适用于其他挥发性卤代烃的测定。
当进样体积为1ml时，方法检出限为0.0003mg/m3～0.6mg/m3，测定下限为0.0012mg/m3～2.4mg/m3，具体参见附录A。
2规范性引用文件
本标准内容引用了下列文件或其中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。
HJ732固定污染源废气挥发性有机物的采样气袋法
HJ/T397固定源废气监测技术规范
3方法原理
以气袋采集温度低于150℃的固定污染源废气中的挥发性卤代烃，直接进样，经气相色谱分离，电子捕获检测器（ECD）检测，根据保留时间定性，外标法定量。
4试剂和材料
4.1挥发性卤代烃标准气体：可以配制混合标气，或配制单标；也可直接购买市售有证标准气体。各组分浓度见表1。
4.2氮气：纯度≥99.999%。
5仪器和设备
5.1气相色谱仪：具分流/不分流进样口，具电子捕获检测器（ECD）。
5.2毛细管柱：30m×0.250mm×1.40μm，固定相为6%氰丙基苯基和94%二甲基聚硅氧烷。也可使用其他等效毛细管柱。
5.3气袋：聚氟乙烯（PVF）材质或其他等效材质气袋。
5.4气袋采样系统：按HJ732执行，见图1。
5.5气体稀释装置。
5.6烘箱：温度能够达到130℃。
5.7气密性注射器：1ml。
5.8样品保存容器：具有避光保温功能的容器。
5.9一般实验室常用仪器设备。
6样品
6.1样品的采集
按照HJ/T397和HJ732的有关规定进行样品采集。
6.2样品的保存
按HJ732中的有关规定执行。气袋样品运输到实验室后应及时进行分析，在采样后24h内进样分析。
6.3全程序空白样品
取样品采集同批次的一个气袋，在实验室内用氮气注满带到采样现场但不进行样品采集，按照样品的保存（6.2）相同步骤对全程序空白样品进行保存，随样品一起运回实验室分析。
6.4实验室空白样品
取样品采集同批次的一个气袋，在实验室内用氮气注满，随样品一同分析。
6.5样品的分析
在样品分析之前须观察样品气袋内壁，如果有液滴凝结现象，则应将气袋放入烘箱中加热，确认液滴凝结现象消除后，迅速取出气袋取样分析；如无液滴凝结现象，则室温直接进样。
7分析步骤
7.1仪器参考条件
进样口温度：150℃；检测器温度：280℃；柱流量：1.5ml/min；分流比：5:1；尾吹气流量：60ml/min；升温程序：38℃保持1.8min，以10℃/min速率升温到120℃，再以15℃/min速率升温到240℃保持2min。
进样量：1.0ml。
7.2校准
7.2.1标准曲线的建立
用气体稀释装置(5.5)制备标准气体，将挥发性卤代烃标准气体（4.1）逐级稀释，配制5个浓度梯度的标准气体，如：100倍、50倍、20倍、10倍和5倍。以目标物的体积分数为横坐标，以其相对应的峰面积为纵坐标，建立标准曲线。
7.2.2标准色谱图
图2为在本标准规定的仪器条件下，14种挥发性卤代烃的曲线最高点标准色谱图。
7.3测定
用气密性注射器移取1.0ml试样，注射到气相色谱仪（5.1）中，或通过1.0ml定量环进样，按照建立标准曲线相同的条件进行测定，记录色谱峰的保留时间和响应值。
8结果计算与表示
8.1定性分析
根据标准色谱图组分的保留时间进行定性。
8.2结果计算
根据目标物的响应值，用标准曲线计算试样中目标物的体积分数，并换算样品中挥发性卤代烃的质量浓度ρ，按照公式（1）进行计算。
8.3结果表示
测定结果的小数点后保留位数与检出限一致，但最多保留三位有效数字，结果以mg/m3计。
9精密度和准确度
9.1精密度
6家实验室分别对低、中和高3种浓度的空气空白加标样品进行了6次重复测定，实验室内相对标准偏差分别为4.4%~12.7%、2.4%~12.4%和1.8%~8.4%；实验室间相对标准偏差分别为1.9%～7.3%、2.1%～7.7%和1.8%～5.6%；重复性限分别为：1.3×10-4mg/m3～0.41mg/m3、4.8×10-4mg/m3～1.5mg/m3和1.7×10-3mg/m3～5.0mg/m3；再现性限分别为：1.2×10-4mg/m3～0.42mg/m3、6.2×10-4mg/m3～1.5mg/m3和2.2×10-3mg/m3～5.1mg/m3。
9.2准确度
6家实验室分别对对低、中和高3种浓度的空气空白加标样品进行了6次重复测定，加标回收率平均值分别为76.5%～84.3%、81.0%～93.5%和92.2%～100%，加标回收率最终值分别为73.6%～92.8%、78.0%～101%和89.4%～107%。
精密度和准确度结果具体见附录B。
10质量保证和质量控制
10.1实验室空白
每批样品至少做一个空白试验，空白值应低于方法检出限。
10.2全程序空白
每批样品至少做一个全程序空白样品，空白值应低于方法检出限。
10.3校准
标准曲线的相关系数r≥0.99，否则应重新绘制标准曲线；每批（≤20个）样品应测定一个曲线中间校核点，其测定结果与标准曲线相应点浓度的相对误差应≤20%。若超出允许范围，应重新配制中间浓度点标准溶液，若还不能满足要求，应重新绘制标准曲线。
10.4准确度控制
每批样品至少做一个空白加标样品，加标回收率应在70%～110%。
10.5其他控制指标可按HJ732和HJ/T397的有关规定执行。
11废物处理
实验产生的废弃物应分类收集和保管，按要求安全处理或委托有资质的单位处置。
12注意事项
12.1使用新配制的挥发性卤代烃标准气体时，应重新绘制标准曲线。
12.2色谱仪器维修及维护后，应重新绘制标准曲线。
12.3对于成分复杂样品，为了避免测定干扰，可以使用GC/MS定性确认。
12.4如果样品浓度过高，可能对目标物产生干扰，需稀释进样。
12.5当采样袋需要进行烘箱加热时，应设置合适加热温度，避免采样袋受热变形。
