日前，北京市环保局印发《环境空气和废气 三甲苯的测定 活性炭吸附/二硫化碳解吸-气相色谱法》（征求意见稿）。全文如下：
北京市环境保护局关于公开征求北京市地方标准《环境空气和废气三甲苯的测定活性炭吸附/二硫化碳解吸-气相色谱法》（征求意见稿）意见的函
京环函〔2017〕803号
各有关单位:
按照《北京市清洁空气行动计划》有关要求，根据北京市质量技术监督局《2016年北京市地方标准制修订项目计划》，我局组织起草了北京市地方标准《环境空气和废气三甲苯的测定活性炭吸附/二硫化碳解吸-气相色谱法》（征求意见稿）。按照《北京市地方标准管理办法》的规定，现公开征求意见，欢迎机关事业单位、企业、社会组织和个人提出意见。
请将意见填入“意见反馈表”，于2017年11月25日前，以电子邮件和书面方式反馈我局。涉及修改重要技术指标时，应附上必要的技术数据。
定向征求意见单位，如没有意见也应复函说明，逾期未复函的按无异议处理。
附件：1．定向征求意见单位名单
2．《环境空气和废气三甲苯的测定活性炭吸附/二硫化碳解吸-气相色谱法》（征求意见稿）
3．《环境空气和废气三甲苯的测定活性炭吸附/二硫化碳解吸-气相色谱法》编制说明（征求意见稿）
4．北京市地方标准意见反馈表
北京市环境保护局
2017年10月24日
（联系人：姜涛，高喜超；联系电话：68469006，68473723；传真：68471038，68473723；E-mail：jiancechu@bjepb.gov.cn，kjchu@bjepb.gov.cn）
环境空气和废气三甲苯的测定活性炭吸附/二硫化碳解吸-气相色谱法
Ambientandwastegas-determinationoftrimethylbenzenebyactivatedcoaladsorptioncarbondisulfidedesorptionandgasomatography
（本稿完成日期：2017.6.25）
前 言
本标准依据GB/T1.1-2009给出的规则起草。
本标准由北京市环境保护局提出并归口。
本标准由北京市环境保护局组织实施。
本标准起草单位：北京市环境保护监测中心
环境空气和废气三甲苯的测定 活性炭吸附/二硫化碳解吸-气相色谱法
1适用范围
本标准规定了环境空气和废气中三甲苯的测定，活性炭吸附/二硫化碳解吸-气相色谱法。
本标准适用于木质家具制造行业有组织和无组织排放的三甲苯（1,3,5-三甲苯、1,2,4-三甲苯和1,2,3-三甲苯）的测定。
本标准规定的三甲苯各化合物的方法检出限和检出下限如下:
2术语和定义
下列术语和定义适用于本文件。
2.1三甲苯trimethylbenzene
本标准测定的三甲苯仅包括1,3,5-三甲苯、1,2,4-三甲苯和1,2,3-三甲苯合计。
3方法原理
用活性炭采样管富集木质家具制造业环境空气和废气中三甲苯，二硫化碳（CS2）解吸，使用带有氢火焰离子化检测器（FID）的气相色谱仪测定分析。
4干扰和消除
实验室或现场工况中常见挥发性有机污染物（如二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、甲醇、乙二醇、乙腈、乙酸乙酯、丙酮及正己烷）对本方法测定没有影响。
主要干扰来自二硫化碳中的杂质。二硫化碳在使用前应经过气相色谱仪分析是否存在干扰峰。如有干扰峰，应对二硫化碳提纯，提纯方法见附录A。
5试剂和材料
除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂。
5.1二硫化碳：分析纯，经色谱鉴定无干扰峰。
5.2标准贮备液：取适量色谱纯的1,3,5-三甲苯、1,2,4-三甲苯和1,2,3-三甲苯配制于一定体积的二硫化碳中（5.1）。也可使用有证标准溶液。
5.3载气：氮气，纯度99.999%，用净化管净化。
5.4燃烧气：氢气，纯度99.99%。
5.5助燃气：空气，用净化管净化。
6仪器和设备
除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的A级玻璃量器。
6.1气相色谱仪：配有FID检测器。
6.2色谱柱：使用固定液为聚乙二醇，30m×0.32mm，膜厚1.00μm或等效毛细管柱。也可使用极性相同的等效填充柱。
6.3采样装置：烟气采样器和无油采样泵，能在（0～1.5）L/min内精确保持流量。
6.4活性炭采样管：采样管内装有两段特制的活性炭，A段100mg，B段50mg。A段为采样段，B段为指示段，详见图1。
6.5温度计：精度0.1℃。
6.6气压计：精度0.01kPa。
6.7微量注射器：1μl，5μl，10μl。
6.8移液管：1.00ml。
6.9磨口具塞试管：5ml。
6.10一般实验室常用仪器和设备。
7样品
7.1样品采集
7.1.1采样前应对采样器进行流量校准。在采样现场，将一只采样管与采样装置连接，调整采样装置流量，此采样管仅作为调节流量用，不用作采样分析。
7.1.2敲开活性炭采样管的两端，与采样器相连（A段为气体入口），检查采样系统的气密性。以（0.2～1.0）L/min的流量采气（0.5～2）h，废气采样时间可控制在（5～10）min，采样体积不小于5L。若现场大气中含有较多颗粒物，可在采样管前连接过滤头。同时记录采样器流量、当前温度、气压及采样时间和地点。
7.1.3采样完毕前，再次记录采样流量，取下采样管，立即用聚四氟乙烯帽密封。
7.2现场空白样品的采集
将活性炭采样管运输到采样现场，敲开两端后立即用聚四氟乙烯帽密封，并同已采集样品的活性炭管一同存放并带回实验室分析。每次采集样品，至少带一个现场空白样品。
7.3样品的保存
采集好的样品，立即用聚四氟乙烯帽将活性炭采样管的两端密封，避光密闭保存，室温下8h内测定。否则须保存于-20℃冰箱中，保存期限为7d。
7.4样品的解吸
将活性炭采样管中A段和B段取出，分别放入磨口具塞试管中，每个试管中各加入1.00ml二硫化碳（5.1）密闭，静置或轻轻震动，在室温下解吸30min后，待测。
8分析步骤
8.1推荐分析条件
进样口温度150℃；检测器温度250℃；柱温箱温度60℃，保持4.0min，以10℃/min到140℃，保持2min；分流进样方式，分流比为5:1。毛细管柱的柱流量为2.0mL/min，采用恒流模式，载气为氮气，氮气尾吹流量为40mL/min；氢气流量为40mL/min，空气流量为400mL/min；进样量为2.0μl。
8.2校准
8.2.1校准曲线的绘制
分别取适量的标准贮备液（5.2），稀释到1.00ml的二硫化碳（5.1）中，配制质量浓度依次为1.0、2.0、5.0、10.0、20.0、50.0、100.0μg/ml的标准系列。分别取标准系列溶液2.0μl注射到气相色谱仪进样口。根据各目标组分质量和响应值绘制标准曲线。
8.2.2色谱图
毛细管柱参考色谱图，见图2。
8.3测定
取制备好的试样（7.4）2.0μl，注射到气相色谱仪中，调整分析条件（8.1），目标组分经色谱柱分离后，由FID进行检测。记录色谱峰的保留时间和响应值。
8.3.1定性分析
根据保留时间定性。
8.3.2定量分析
外标法，根据校准曲线计算目标组分含量。
8.4空白试验
现场空白活性炭采样管与已采样的样品管同批测定，分析步骤同测定（8.3）。
9结果计算与表示
9.1结果计算
气体中目标化合物浓度，按照式（1）进行计算。
9.2结果表示
当测试结果小于1.0mg/m3时，保留到小数点后两位；大于等于1.0mg/m3时，保留三位有效数字。
10精密度和准确度
10.1精密度
六个实验室分别对浓度为0.0333mg/m3、0.333mg/m3和3.33mg/m3的同一样品进行测定，实验室内相对标准偏差范围为1.8%～5.6%，1.5%～4.6%，1.5%～3.9%。实验室间相对标准偏差范围分别为3.6%～5.2%，2.8%～3.7%，1.8%～2.3%；重现性限范围分别为2.8×10-3～4.0×10-3mg/m3，2.5×10-2～2.9×10-2mg/m3，2.6×10-1～2.7×10-1mg/m3，再现性限范围分别为5.0×10-3～5.8×10-3mg/m3，3.4×10-2～3.8×10-2mg/m3，3.0×10-1～3.1×10-1mg/m3。详细参数见附录B。
10.2准确度
六个实验室对空白活性炭吸附三甲苯进行3种浓度（0.0333mg/m3、0.333mg/m3、3.33mg/m3）的加标分析测定，相对误差最终值范围为-7.03%～18.75%，-10.18%～4.91%，-6.67%～6.52%。加标回收率最终值范围为93.1%～118.7%，89.7%～105.1%，93.5%～106.5%。详细参数见附录B。
11质量保证与质量控制
11.1应选用活性炭采样管采样的空白较低且数值稳定的产品，每批新购置的活性炭管应开展空白试验检查，空白活性炭采样管的三甲苯含量应低于方法测定下限。
11.2每批样品分析时应带一个校准曲线中间浓度校核点，中间浓度校核点测定值与校准曲线相应点浓度的相对误差应不超过20%。若超出允许范围，应重新配制中间浓度点标准溶液，若还不能满足要求，应重新绘制校准曲线。
11.3当空气中水蒸气或水雾太大，以致在活性炭管中凝结时，影响活性炭管的穿透体积及采样效率，空气湿度应小于90%。
11.4采样前后的流量相对偏差应在10%以内。
11.5活性炭采样管的吸附效率应在80%以上，及B段活性炭所收集的组分应小于A段的25%，否则应调整流量或采样时间，重新采样。按式（2）计算活性炭管的吸附效率（%）。
附录A
（规范性附录）
二硫化碳的提纯
A.1在1000ml抽滤瓶中加入200ml欲提纯的二硫化碳，加入50ml浓硫酸。将一装有50ml浓硝酸的分液漏斗置于抽滤瓶上方，紧密连接。上述抽滤瓶置于加热电磁搅拌器上，打开电磁搅拌器，抽真空升温，使消化温度控制在45℃±2℃，剧烈搅拌5min，搅拌时滴加硝酸到抽滤瓶中。静置5min，反复进行，共反应0.5h。然后将溶液全部转移至500ml分液漏斗中，静置0.5h左右，弃去酸层，水洗，加10%碳酸钾溶液中和pH至6～8，再水洗至中性，弃去水相，二硫化碳用无水硫酸钠干燥除水备用。
