纺织工业发展主要阻碍之一是环保节能(低碳)问题,环保的主要问题是废水,而约80%纺织废水来自于印染行业。印染行业是以中小企业为主的竞争性行业,中小企业比重占99.6%,非公有制企业占95%,若以纤维加工量的70%需进行印染加工计,则年排放废水约在30亿吨左右。
印染废水具有水量大、有机污染物含量高、色度深、碱性大、水质变化大等特点,属难处理的工业废水。
同时,随着我国经济的飞速发展,水资源紧缺已成为制约我国印染行业进一步发展的限制因素。为了实现印染行业的可持续发展,印染废水的资源化回用成为实现这一目标的关键。
一、印染厂废水处理的问题分析
印染厂废水处理成功的实例较多,但是成效不佳的也不少,其原因大致有以下几种情况:
(1)印染厂未分析自身废水特质(水质、水量),照搬他厂经验,结果往往不理想。
(2)将城市污水处理的设计规范,用于印染废水处理,仅仅改变一些参数,造成很大的损失。特别是在早期,大型印染厂废水集中处理,都由大型设计院负责,而其对印染废水性质不够深入了解,造成很大损失。
(3)新技术、新工艺、新药剂未经中试,直接用于工程,造成很多失败。新技术多应经过小试、中试,才能用于工程,一般试规模是工程水量的3%~5%,即最多放大20倍左右。实验室研究成果直接用于工程,难有成功案例。工程应该采用最成熟、最稳妥的技术。
(4)生产工艺相近的废水,可采用相似的处理工艺,但也要根据水质、水量适当调整技术参数,保证处理水平。
(5)实际运行技术和管理技术不当,未根据废水变化作适当调整,也是运行不稳定的原因。
二、简述几种印染废水处理方法
1、“深井曝气”解决印染污水
“深井曝气”工艺让众多印染企业找到了处理废水的新途径。降低COD指标,需要消耗大量的氧气。而用普通曝气法,氧气很容易跑掉,利用率仅为10%左右。利用100米深井曝气,氧气不容易逃跑,利用率可以达90%以上。
充足的氧气,能够将污水中的有机污染物充分氧化分解,从而达到排放标准。而且,用这种方法处理污水,污泥的产生量仅是普通曝气法的1/5,困扰印染企业的污泥问题也能迎刃而解。另外,因为这个“深井”用钢板密封,外面又有混凝土浇筑,不会出现渗漏污染地下水的情况。
不仅如此,“深井曝气”还特别节省土地,是普通曝气池占地的1/50甚至更少。绍兴“海神印染”是最先尝到甜头的企业之一。“占地面积只有60 多平方米,日耗电量能节省一半;不易生锈腐蚀,维修费用也得以大大节省。”“海神印染”负责人说。现在,该企业用这一新工艺,日处理废水4000吨左右,年可节电49万千瓦时。据有关专家测算,如果绍兴全市有1/3的印染企业采用这一新工艺的话,全年可节电4000万千瓦时。
目前,“金佰利”深井曝气活性污泥处理工艺技术,在江苏常州和浙江嘉兴、绍兴等地推行。“大和纺织”、“北海印染”、“新澳股份”等企业,用这种方法对废水实施处理,均取得了理想效果。
2、浅层离子气浮工艺处理印染废水
气浮工艺有什么不一样?与以往的生物污水处理模式不同,在这一工艺中,污泥不是沉淀排放,而是伴随着许许多多的气泡漂浮在水面上,通过撇泥机将污泥收集起来。
浅层离子气浮工艺的原理,类似于吃火锅时舀去汤水表面的油层,把污水中的污泥等废弃沉淀物伴随气泡一起“舀”走。
运用这一工艺,需要在废水中引入大量比头发丝还细、直径只有40微米的微小气泡,通过微小气泡的吸附,实现固液分离,使废水得以净化。“气泡直径越小,吸附能力越强,处理废水中的有机沉淀物也越多,效果就越好。这些微小气泡还带有电荷,由于废水中的污染物也带有电荷,二者结合,有助于更好地将污染物从污水中分离。
与强氧化等污水处理工艺相比,新工艺不但投入资金、用地和运营成本大大减少,处理效果也更好。通过浅层离子气浮工艺,每吨废水处理成本仅比现在增加0.7元左右,净化后的出水水质将在达标的基础上进一步提升,COD排放浓度由目前的100mg/L降至90mg/L左右,回水利用率也将大大提高。
3、印染废水的微生物处理
印染工业废水色度较大,会给印染废水的排水带来不良影响,而这些有色污染物也是一种有毒物质。
生物法脱色是利用微生物酶来氧化或还原染料分子,破坏其不饱和键及发色基团。脱色微生物先将染料分子吸附和富集,接着再生物降解。染料分子通过一系列氧化、还原、水解、化合等活动,最终降解成简单无机物或转化为各种营养物及原生质。
染料分子细微的结构变化会影响脱色率,而不同的微生物对不同结构的染料去除率差别较大,染料浓度对脱色率也有一定影响,高浓度染料(染料本身有较强的生物毒性)会抑制微生物活性,影响脱色效果。
试验表明所使用的结晶紫和孔雀绿降解菌株均能在较短时间内使高浓度染料达到较高的脱色(脱色率可达99.1%和96.6%)。
4、电絮凝处理牛仔布印染废水
牛仔布是被大众广泛接受的流行服装面料。在牛仔布染浆过程中会产生大量的牛仔布印染废水,其主要含有靛蓝、还含有氢氧化钠、硫酸钠等,由于使用靛蓝和硫化黑等染料,其废水中含有大量的悬浮物和胶体物有机染料、浆料、残碱以及柔软剂和渗透剂等表面活性剂,具有色度高、污染物浓度高、碱性大、可生化性差等特点。
由于电化学技术具有设备小、占地少、运行管理简单,COD去除效率高和脱色效果好等优点。
用铁分别作为电絮凝反应系统的阴极和阳极,对牛仔布印染废水的处理效果,考察了电极电压、反应时间和PH等因素对电絮凝法去除实验所用废水中COD和色度效果的影响。结果表明,电极电压和反应时间是主要的影响因素,PH次之。电极电压24V,反应时间35min,PH为7.4是,脱色率可达99%,COD去除在70%左右,处理效果最佳。因此,电絮凝法可以作为印染废水的预处理工艺,有效降低废水COD和色度。
5、微电解法处理染料废水
目前国内普遍采用生物法处理染料废水,但脱色及COD去除效果差,往往还要配以混凝沉淀、气浮、吸附和化学氧化等工艺。近年来,铁炭微电解法是国内水处理研究的热点之一,不仅工艺简单,操作方便,而且应用范围广泛。
对微电解的处理效果与直接加聚合氯化铝(PAC)和聚丙烯酰胺(PAM)进行混凝沉淀效果进行对比,经微电解-石灰乳中和处理后的出水,CODCr去除率在67% 左右,脱色率可达100%。而采用混凝剂混凝沉淀处理后,出水CODCr去除率28%,色度去除率50%,虽可去除一部分CODCr和色度,但远不如微电解,且运行成本高,与单纯混凝法相比,微电解法不仅脱色效果好,而且可以提高废水的可生化性,为进一步进行生化处理创造了有利条件。
微电解工艺集氧化还原、絮凝吸附、催化氧化、络合作用以及电沉积等作用于一体,能有效去除废水的色度及CODCr,提高可生化性。
采用微电解工艺处理印染生产废水,简单可行,投资和运行费用低。经微电解处理,废水的可生化性明显提高,去除色度效果明显。新型铁碳微电解填料有效解决了微电解工艺中填料板结、钝化的缺点。微电解塔占地面积小,系统构造简单,整个装置易于定型化及设备制造工业化。微电解塔填料添加方便,微电解装置使用寿命长,操作维护方便。
三、中水回用设备 印染污水变废为宝
最近,绍兴华欣染整厂厂长助理汪清华在计算印染污水的处理成本时,发现自从企业用上了中水回用成套设备后,每月可以节省近15万元的污水处理费。
该厂的中水回用成套设备采用了“脉冲式水解酸化反应器”技术,是由绍兴精功机电有限公司研发生产的。该套设备每天可以处理1500吨印染污水,印染污水COD一级处理率可达85%,经过中水回用技术,60%以上的废水可重新用于染色加工。
这套水处理设备是他们针对COD浓度在5000毫克/升以下的印染企业研发的,研制成功后即得到了市场的认可,特别适用于占地面积较小、排污指标较少的企业。而对于处理COD浓度超过5000毫克/升的污水,公司还有一套“上留式厌氧污泥床”专利设备来对付,同样具有泥量少、能耗低、臭气少、占地少等优点,污水COD处理率在60%-80%之间。
这套设备每天处理1200吨污水,每吨成本在6元左右,每吨污水的处理成本比直接外排至管网要便宜3元多。而企业之前没有用这套设备的话,污水外排纳管一个月将近支出25万元,现在通过中水回用设备处理污水,每个月能节省10到15万元。