摘要:在移动床生物膜反应器(MBBR)中接种SEM复合耐盐微生物菌剂,研究5%~10%盐度条件下悬浮填料的挂膜启动及其对高盐废水的强化处理效果。实验结果表明,MBBR在高盐环境下能够顺利挂膜,其挂膜效果受盐度及无机盐种类的影响:较高盐度下成功挂膜所需的周期更长,同一盐度下NaCl体系挂膜效果优于Na

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复合耐盐微生物菌剂强化MBBR工艺处理高盐废水

2019-07-29 09:57 来源: 《环境工程学报》

摘要:在移动床生物膜反应器( MBBR) 中接种SEM 复合耐盐微生物菌剂,研究5% ~ 10%盐度条件下悬浮填料的挂膜启动及其对高盐废水的强化处理效果。实验结果表明,MBBR 在高盐环境下能够顺利挂膜,其挂膜效果受盐度及无机盐种类的影响:较高盐度下成功挂膜所需的周期更长,同一盐度下NaCl 体系挂膜效果优于Na2 SO4体系。MBBR 处理羧甲基纤维素生产废水效果优于活性污泥法:进水盐浓度均为5% ~ 7%,当进水COD 5 343 mg /L 时,MBBR 出水COD 小于300mg /L,经絮凝后低于100 mg /L,容积负荷高达2. 67 kg COD/( m3·d) ,而活性污泥法在进水COD 3 563 mg /L 时,出水COD小于400 mg /L,经絮凝后低于150 mg /L,容积负荷仅为1. 68 kg COD/( m3·d) 。MBBR 生物膜处理体系稳定性及去除能力更高,能够抵抗较高盐度范围波动、有机负荷等的冲击。

关键词:复合耐盐微生物菌剂高盐生物膜高盐废水挂膜启动MBBR

高盐废水是指总含盐质量分数至少1% 的废水,有时甚至高达15% ~ 30%,处理难度极大,且总量巨大并有逐年递增的趋势,其广泛产生于化工、制药、制革、食品、采油、海产品加工、海水代用等众多工业实践中[1-5]。此外,废水中还含有大量有毒有害、难降解有机物,物化法处理需要很高的能耗成本,且易产生二次污染,因此,生化处理技术仍是首选。

目前,高盐生化处理主要集中在活性污泥法,而其应用受限于废水中的高含盐量[6-8]。普通的活性污泥经过盐度梯度驯化,能处理盐度低于5% 的废水;当盐度高于5%,高盐活性污泥体系将会很不稳定,如:污泥沉降不佳、粘性膨胀、系统大面积漂泥、处理效果急剧下降等;此外,即使盐度低于5% 时,盐度、进水负荷等的过度波动易导致高盐活性污泥系统的冲击,如:菌胶团解体、微生物胞外聚合物增多、原生动物急剧减少、出水浑浊等。

针对此类问题,国内外研究逐步从高盐活性污泥法拓展到生物膜法,将微生物固着于特定载体,不易随水流失,形成的高盐微生物体系更加复杂,生物多样性显著高于活性污泥法。目前研究较多的是生物接触氧化[9]、生物滤池[10]以及生物流化床[11]等,对于新型的移动床生物膜反应器( moving bed biofilmreactor,MBBR) 处理高盐废水的研究则较少。MBBR 是生物接触氧化和生物流化床的完美结合,形成的生物膜体系,在提高系统生物量的同时,增强污染介质与微生物的接触,提升整个反应体系的处理效能和抗冲击能力[12]。MBBR 不仅克服活性污泥法占地面积大、易出现污泥膨胀以及污泥流失等缺点,还解决了固定床生物膜法需定期反冲洗、清洗滤料和更换曝气器等复杂操作问题,克服了流化床使载体流化动力消耗过大的缺点。

MBBR 高效运行的核心是悬浮填料的迅速挂膜,目前研究主要集中在盐度3% ~ 5% 以下活性污泥的成膜[13-16],且均是通过盐度和有机负荷的梯级驯化,逐步挂膜,形成的高盐生物膜体系,能够直接处理盐度小于5% 的废水,但系统稳定性易受水质波动、操作条件等的干扰,此外,随着盐度的继续提升,系统也将出现脱膜、失稳等现象。

因此,本研究基于MBBR 平台,区别于传统的挂膜培养及驯化方式,直接接种特定盐度条件下的复合耐盐微生物菌剂,采用“异步培养驯化+周期性排泥”的方式进行快速挂膜,并考察其直接处理盐度高于5% 实际工业废水的能力,解决目前高盐活性污泥系统的稳定性、污泥沉降性差以及普通高盐生物膜的耐盐极限等问题。用于指导相关企业高盐废水的达标排放,具有较高的理论及应用价值。

1 材料与方法

1. 1 实验装置

本研究采用MBBR 装置( 见图1) ,由有机玻璃加工制作而成,上部为圆柱形,底部呈圆锥体,内径150 mm,有效高度500 mm,单侧电磁式曝气供氧,有效容积为6 L。挂膜载体选取3 种规格的柱形悬浮填料,为改性的聚乙烯材质,尺寸分别为:∮10 mm× 8 mm、∮25 mm × 12 mm 和∮50 mm × 32 mm,填充比为30% ~ 50%。实验采用间歇工艺运行,周期为24 h,曝气运行22 h,其余2 h 为进水、静置沉淀及排水时间,每日进水方式根据挂膜效果和废水处理效能分为单次和分批投加。


1. 2 耐盐微生物菌剂

接种耐盐菌剂采用中蓝连海设计研究院自主研发的SEM 复合耐盐微生物菌剂,见专利《一种制备耐盐微生物菌剂的方法》[17]。该菌剂含有几十种耐盐、嗜盐微生物,能够直接用于总盐1% ~ 20% 高盐废水的生化处理,具有很强的抗盐度冲击能力。

1. 3 实验用水

MBBR 装置启动及挂膜初期采用模拟高盐废水,外加碳源由甲醇、葡萄糖和苯酚混合配制而成,N、P、K 源分别由NH4Cl、KH2PO4、K2HPO4提供,同时补加一定微量元素,盐度水平根据具体挂膜实验由NaCl 和Na2SO4分别控制。挂膜成熟后直接用于实际高盐废水的处理,废水取自江苏某公司羧甲基纤维素( carboxymethyl cellulose,CMC) 生产废水,具体水质特征为:TOC 浓度6 505 ~ 8 510 mg /L,COD浓度15 285 ~ 22 596 mg /L,Cl - 浓度27 499 ~ 31 303mg /L,总盐69 260 ~ 71 890 mg /L。

1. 4 MBBR挂膜

接种SEM 复合耐盐菌剂后,首先在装置中培养出耐盐活性污泥,待污泥浓度增至3 ~ 5 g /L 时,投入填充比30% ~ 50%的悬浮填料进行挂膜培养。

挂膜培养分为异步培养、同步培养两种方法,异步培养法是对细菌先培养后驯化,同步培养法即培养和驯化细菌同时或交替进行。实验采用“同步、异步培养驯化+ 周期性排泥法”2 种方式对照进行,进水COD 浓度及盐度保持一致,同步方式采用20%比例的CMC 废水+ 模拟高盐配水,异步方式完全采用模拟高盐配水,比较其生物膜成型快慢,确定高盐体系下悬浮填料最佳挂膜及驯化方式。

最佳挂膜方式确定后,分别采用5%、10% NaCl及Na2SO4 4 种盐度条件对MBBR 进行挂膜研究。挂膜期间,盐度保持4 个水平不变,通过不断提升进水负荷和优化参数条件,在6 L 反应器中直接构建出高盐生物膜体系,主要考察盐度高低、盐种类及填料尺寸对挂膜效果的影响。

1. 5 MBBR处理实际高盐废水

基于MBBR,逐步添加模拟高盐配水及基质营养,使得生物膜逐步增厚,待其完全附着于悬浮填料且具有一定去除效果时,按10% ~ 20% 的递增比例投加实际高盐废水( CMC 废水) 进行梯级驯化,强化生物膜结构及性能,考察废水TOC、COD、浊度等去除效果,同时比较其与活性污泥法处理实际高盐废水效能的高低,以及2 种处理体系内部微生物相的不同。此外,将高盐MBBR 及活性污泥法出水经聚合氯化铝( PAC) 和聚丙烯酰胺( PAM) 的双重作用,浊度得到进一步去除,PAC 与PAM 依次先后投加,比较絮凝剂的用量及去除效果。

1. 6 分析项目及方法

废水主要分析项目及方法[18],TOC:燃烧氧化-非分散红外吸收法( TOC 自动分析仪) ;COD:重铬酸钾法;NH3-N:纳氏试剂分光光度法;TP:钼锑抗分光光度法;Cl - :硝酸银滴定法;SO2 -4:铬酸钡分光光度法;总盐:重量法;生物相:倒置显微镜DFM-60C;膜厚:激光共聚焦显微镜CarlZeiss LSM710;浊度:便携式浊度仪Turb 430。

高氯废水COD 测定应注意消除高Cl - 的影响,采用低浓度重铬酸钾法进行氧化[19];溶解氧检测应开启盐度校正;MLSS 测定应注意污泥清洗。

2 结果与讨论

2. 1 高盐MBBR 快速挂膜效果分析

2. 1. 1 挂膜方式对MBBR 挂膜效果的影响

根据1. 4 所述,实验共运行20 d,填料的挂膜厚度与COD 去除情况见图2。分析可知:采用异步培养驯化方式,生物膜增厚率及COD 去除水平明显高于同步方式,运行10 d,异步方式的膜厚达0. 2 mm,COD 去除率40%,填料初步挂膜完成,而同步方式则滞后10 d。


实验将污泥培养与驯化分开进行,排泥期分3段:挂膜初期4 d;微生物粘附生长期2 d;生物膜成熟期1 d。其中,每次的排泥比例逐步增大,最终装置内部的高盐污泥全部排出,生物膜成型。

2. 1. 2 盐度及盐种类对MBBR 挂膜效果的影响

通过观察各MBBR 中悬浮填料的挂膜效果可知( 见图3) :5% 及10% NaCl 条件下的生物膜要比Na2SO4条件下的厚,且颜色更深,这表明SO2 -4对微生物的抑制作用远高于Cl - ,使得微生物生长缓慢,生物膜短期内较难增厚;此外,5% NaCl 及Na2SO4条件下,反应器运行7 d 后,悬浮填料表面即可观察到一层黏膜附着,微生物开始附着生长,生物膜逐渐形成;而10% NaCl 及Na2SO4条件下的悬浮填料,运行12 d 左右才能观察到有薄膜附着,且附着量较小。这表明高浓度盐环境下悬浮填料的挂膜受到抑制,微生物增长速率相对较慢。


2. 1. 3 填料尺寸对MBBR 挂膜效果的影响

盐度维持5%NaCl,其余操作参数一致,考察不同尺寸悬浮填料的挂膜周期可知,挂膜速率最快的是填料Ⅱ:∮25 mm × 12 mm,其次是填料Ⅰ:∮10 mm× 8 mm,最慢的则是填料Ⅲ:∮50 mm × 32 mm,挂膜周期分别为18、32 和45 d。分析原因主要是:( 1)MBBR 反应器有效容积仅为6 L,体积有限,填料过大则不易较好流化,加大曝气强制流化则会导致水力冲刷过强,影响挂膜;( 2) 小尺寸填料,虽然流化状态很好,但接触面积较小,微生物的初期附着较难,影响挂膜速率。因此,填料尺寸的选择应与反应器结构配套,本研究选取尺寸为25 mm × 12 mm 的填料Ⅱ挂膜最快,且流化较好。

2. 2 CMC 废水处理效果分析

2. 2. 1 单次进水-高盐MBBR 的COD 去除情况

将表1 所示废水采用5% NaCl 盐水稀释的方式,控制进水含盐质量分数在6% 左右,每日一次性进水3 L,原水比例按10% ~ 20% 的梯度逐步提升,运行3 个多月,具体对COD 的去除效果见图4。


由图4 可知:经自配高盐废水培养的生物膜通过实际CMC 工业废水的梯度驯化,当进水负荷为1. 13 kg COD/( m3·d) ,进水COD 2 259 mg /L 时,生化出水COD 小于200 mg /L,絮凝后低于100 mg /L,去除率高于95%;当进水负荷为1. 4 kg COD/( m3·d) ,进水COD 2 800 mg /L 时,生化出水COD小于250 mg /L,絮凝后低于150 mg /L,去除率仍稳定高于95%。每日观察生物膜生长状况可知:当进水负荷高于1. 3 kg COD/( m3·d) 时,填料出现脱膜,装置内污泥量明显增多。因此,当运行24 h,一次性进水时,进水负荷应保持在1. 3 kg COD/( m3·d) 以下。

2. 2. 2 分批进水-不同工艺的TOC( COD) 去除情况

实验期间,多次分析曝气处理10 h、22 h 后的出水数据可知,COD 去除差距不大,随后调整进水方式,每日进行2 ~ 3 次分批进水,日排水总量仍保持3 L,稳定运行后,比较高盐好氧MBBR 工艺与活性污泥法对CMC 废水的TOC( COD) 去除水平,具体见图5。


对比显示,高盐MBBR:当进水TOC 2 137mg /L( COD 5 343 mg /L ) 时,生化出水TOC 小于120 mg /L( COD 小于300 mg /L) ,絮凝后TOC 可达40 mg /L( COD 小于100 mg /L) ,容积负荷高达2. 67 kgCOD/( m3·d) ,活性污泥法:当进水TOC 1 425 mg /L( COD 3 563 mg /L ) 时,生化出水TOC 小于160( COD 低于400 mg /L) ,絮凝后TOC 可达60 mg /L( COD 低于150 mg /L) ,容积负荷达1. 68 kg COD/( m3·d) 。

可见,MBBR 工艺相对于活性污泥法去除负荷更高,且系统更稳定;由生物相观察可知,高盐生物膜结构致密,装置内部原生动物较活性污泥法多,形成的微生物环境相对复杂,能够抵抗较高盐度范围、有机负荷等的冲击,随着实验周期的延长,高盐生物膜体系进水负荷的提升速率远高于活性污泥法,大大缩短了工艺的正常运转周期。此外,进水方式的调整提高了MBBR 对CMC 废水TOC( COD) 的日处理水平,且出水更加澄清。

2. 2. 3 不同工艺对CMC 废水浊度的去除情况

众所周知,由于高浓度盐的抑制,导致高盐活性污泥体系微生物胞外聚合物分泌过多,污泥沉降性不佳,原生动物少,处理出水浑浊,尤其当盐度高于5%时,系统极不稳定。以下将对比考察高盐MBBR生物膜与活性污泥体系对于CMC 废水浊度的去除情况,具体可见图6。

由图6 可知,相对于高盐活性污泥工艺而言,高盐MBBR 生物膜工艺对于CMC 废水浊度的去除更加明显,去除率达61%,出水相对澄清,且反应器内泥水分离容易,这是由于装置内部的污泥主要为脱落的生物膜,比重较大,易沉降。


此外,对于2 组工艺生化出水进行絮凝实验可以看出( 见表1) ,MBBR 出水混凝后浊度稳定在25NTU 左右,去除率达67. 1%( PAC 260 mg /L、PAM 2mg /L) ,而活性污泥工艺出水则较难絮凝,且絮凝剂用量较大( PAC 850 mg /L、PAM 5 mg /L) ,出水浊度最终维持在103 NTU 左右,去除率仅为25. 4%。因此,高盐生物膜处理体系将大幅改善高盐生化出水的品质,降低出水中SS、胶体等物质的含量,同时减小后段絮凝剂投入成本。


2. 3 讨论

通过接种SEM 复合耐盐微生物菌剂,优化挂膜启动方式及排泥周期,能够强化MBBR 挂膜,形成更加复杂多样的高盐微生物环境,构建出的生物膜处理体系稳定高效,且能够实际应用,并突破了现有盐度低于5% 的生物膜构建水平。同时,将其用于CMC 废水的处理可知,耐盐能力和去除负荷远高于现阶段CMC 废水的高盐生化处理水平[20-22],盐度从3%提升至6%,去除负荷提高约2 倍。

相对于高盐活性污泥工艺而言,生物膜体系微生物种类及生物量更大,能够提高生化系统2 ~ 4 倍的污泥浓度,因此表现出更高的处理水平,以及抗盐度波动、有机负荷等的冲击能力。活性污泥法适合在低盐度、低负荷下运行,盐度或负荷过高会引起污泥松散,粘度增大,沉降不佳,反应器跑泥严重,导致高盐微生物流失,短期内较难培养,严重时会导致系统崩溃,而高盐生物膜工艺则会避免此类问题,更具稳定性。

3 结论

( 1) MBBR 接种5%、10% NaCl 及Na2SO4 4 种盐度条件下的SEM 复合耐盐微生物菌剂,采用“异步培养驯化+ 周期性排泥”的方式,能够快速稳定地构建出盐度高于5%的生物膜体系。挂膜受盐种类、盐度及填料尺寸的影响,结果显示,高盐浓度下成功挂膜的周期更长,相同盐浓度下NaCl 体系挂膜效果优于Na2SO4体系,Na2SO4的毒性抑制作用更加明显;悬浮填料大小的选取应与反应器尺寸配套,确保水流剪切与填料流化的统一。

( 2) 采用高盐MBBR 与活性污泥法直接对总含盐量5% ~ 7% 的CMC 废水进行好氧处理,结果显示,MBBR:当进水COD 5 343 mg /L 时,生化出水COD 小于300 mg /L,絮凝后低于100 mg /L;活性污泥法:当进水COD 3 563 mg /L 时,生化出水COD 小于400 mg /L,絮凝后低于150 mg /L。高盐MBBR 优势明显,具有更强的处理能力、负荷提升速率及稳定性,能够抵抗更高盐度波动、有机负荷等冲击,且出水更加澄清。

( 3) 好氧MBBR 工艺采用单次和分批进水,分批进水后,CMC 废水的日处理量和去除能力增加约1 倍,容积负荷由1. 3 kg COD/( m3·d) 提升至2. 67 kg COD/( m3·d) 。高盐生化系统内微生物对有机负荷的承载力有限,过高则会影响耐盐菌群最大活性的发挥,导致整体去除水平不佳,可结合污泥沉降性、生物膜表观及污染物去除效果等综合判断。

本文转载自“乾来环保”

原标题:复合耐盐微生物菌剂强化MBBR工艺处理高盐废水

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