摘要 ：煤化工废水具有高COD，高氨氮，低C/N的特点，如何解决水污染问题成为制约煤化工行业发展的关键。泓济环保将其独创的HBF工艺包应用在晋煤明水化工洁净煤气化配套废水处理站，具有出水稳定达标及运行费用较低的特点。
关键词 煤化工 高氨氮 HBF工艺包
Applicatoin of HBF technology in the treatment of coal chemical wastewater with high ammonia
Xiaoyin Xu1
1. Shanghai Honess Environmental Technology Corp., 11 Guotai Rd. 12 Floor, Shanghai, China.
Abstract The coal chemical wastewater has the acteristics of high COD, high ammonia nitrogen and low C/N. How to solve the problem of water pollution has become the key to the development of the coal chemical industry. HBF technology, which is originally developed by Shanghai Honess Environmental Technology Corp., was applied in Shandong Minghua wastewater treatment plant. It was approved that HBF technology has the acteristics of stable effluent standard and low operating cost.
关键词 Coal chemical High ammonia HBF technology
[作者简介] 徐晓茵(1988-)，女，博士，研究方向为水污染控制技术和环境微生物技术，Email: xuxy@honess.cn Tel: 15618703637
我国是煤炭大国，不仅储量丰富、产量大，而且煤种齐全，随着经济的发展和人们生活水平的提高，煤炭的深度加工和利用对于社会的经济发展具有深远的意义。我国煤化工的所在地区，多为水资源匮乏及生态脆弱地区，如何解决水污染问题成为制约煤化工行业发展的关键。
煤化工废水以高浓度煤气洗涤废水为主，含有大量酚、氰、油、氨氮等有毒、有害物质[1]。由于煤制以及工艺的不同，不同化工厂的废水水质存在很大差别[2]。总体来说，煤化工废水具有高COD，高氨氮，低C/N的特点[1,3]。
1.1HBF工艺概述
结合煤化工生化段水质特点和处理要求，泓济公司开发了HBF工艺包用于煤化工高氨氮废水的处理，它是在传统的A/O工艺及SBR技术的基础上改进成功的污水处理工艺，其实质是两级A/O工艺后接序批分离，并在O1、O2池及序批池内增加固定床平板填料。该方法为各种优势微生物的生长繁殖创造了良好的环境条件和水力条件，使得高难度有机物的降解、氨氮的硝化、反硝化等生化过程保持高效反应状态，有效地提高生化去除率。该法采用组合式联体结构，占地面积小，运行费用低，剩余污泥量少。
1.2工艺流程
污水进入HBF池的前置缺氧区，并与回流污泥及硝化液混合，进行反硝化反应。前置缺氧池出水进入好氧池，在曝气作用下完成脱碳过程及硝化反应，由于平板填料的存在还实现了同步硝化反硝化反应，有超过80%的总氮在第一段A/O得以去除，前置好氧出水再进入后置缺氧区，剩余的硝态氮在此处进行反硝化反应得到去除，出水进入后置好氧区，进一步对剩余有机物进行降解。后置好氧区出水流入序批沉淀池1或序批沉淀池2。如果序批沉淀池1作为沉淀池出水，则序批沉淀池2处于曝气好氧或沉淀状态，序批沉淀池的污泥通过污泥泵回流到前置缺氧区，污泥回流用于强化整个系统的反硝化效率及污泥浓度的平衡，根据要求的反硝化效率高低，可通过变速调节回流泵改变系统的回流量。剩余污泥从序批沉淀池排出直接送入生化污泥池。其两组序批反应分离池的工作阶段周期如表1示：
1.3工艺特点
与传统的活性污泥法和SBR工艺相比，HBF工艺具有以下几个方面的特征和优点：
1)工艺流程简单，土建和投资低，无二沉池，自动化程度高，同时在生物池中微生物总量由悬浮态的活性污泥及附着生物的生物膜组成，污泥浓度可达6000mg/L以上，即使在生物负荷不增加的情形下，也使得系统可以承受更高的容积负荷，故池容远较传统的生化处理系统为低，使得土建占地及投资远低于现有生化处理工艺。
2)对于单格序批沉淀池为间断进水，但对于整座序批沉淀池而言，实现了连续进水、出水，使得整个工艺出水连续均匀，操作管理方便;
3)池内水位基本恒定，好氧区处于常曝气状态，增加了池子容积利用率，提高了设备的利用率;鼓风机压力稳定、效率高;空气氧转化利用率高，容积负荷和污泥负荷高。同时，由于填料的填充，对于射流曝气所释放的气泡起到二次剪切及防止并聚作用，相应延长了空气与水、微生物传质时间;填料拦截所形成的紊流水力剪切，使气泡高度细化并均匀分散，决定了系统内空气氧的转化利用率高。足够的溶解氧是保证好氧生物处理系统高负荷运行的条件，这也是HBF工艺的优势所在。
4)固液分离效果好，剩余污泥产量较少，降低污泥处理与处置费用。由于剥落的生物膜污泥所含原生动物成分较多和比重较大，且污泥颗粒个体较大，因而具有良好的污泥沉降性能，易于固液分离。由于生物膜中食物链较长，因而剩余污泥量明显减少，特别是平板填料的生物膜较之传统的生物膜法更厚，内部的厌氧菌能够分解部分好氧过程所合成的剩余污泥，从而使总剩余污泥大大减少。
5)耐冲击负荷能力强， HBF工艺进水期间相当于一个完全混合式反应器，具有强大的稀释功能，因而具有较强的耐冲击负荷和耐毒物能力，沉淀期间属于静止沉淀，沉淀条件好，反应器内可以积累较高的污泥浓度，从而可以不设二沉池;
6)良好的脱氮性能。生化反应区填充固定床平板填料，反应器内存在不同菌种的稳定立体生态位组合，硝化和反硝化过程可有机结合，并同时进行，从而能降低系统在硝化反硝化过程中发生的pH变化，减少脱氮过程对碳源和碱度需求，脱氮程度高、效果稳定。同时，工艺通过专门的缺氧反应区加强了反硝化过程，另外，序批沉淀池非曝气阶段沉淀污泥床也有一定反硝化作用，从而使系统有良好的脱氮效果;
7)根据生物反应动力学原理，采用多池串联或并联运行，使污水在反应器的流动呈现出整体推流而在不同区域内为完全混合的复杂流态，不仅保证了稳定的处理效果，而且提高了容积利用率。
8)HBF工艺在序批沉淀池后端出水区增加倾斜式(60度-75度角)平板填料，用以过滤出水及增加分离池分离面积以降低出水池的分离表面负荷，从而保证较低的出水SS。
9)序批池专利装置出水，控制灵活，可有效防止表面浮渣及其它悬浮固体进入出水管道，出水悬浮固体量的降低是保证较高出水水质的重要前提。
2 项目概况及进水水质、水量
2.1项目简介
本文所述项目为山东晋煤明水化工集团有限公司采用洁净煤气化技术实现企业转型升级项目配套污水处理工程，项目由上海泓济环保科技股份有限公司承包。污水来源为车间生产废水及生活污水，处理规模为260m3/h，处理后水质达到《山东省小清河流域水污染物综合排放标准》(DB37/656-2006)重点保持区标准和《山东省氮肥工业水污染物排放标准(座谈会稿)DB37-2014》中最严标准(其中COD、NH3-N执行《济南市人民政府办公厅关于提高部分排污企业水污染物执行标准的通知》)。
2.2设计水量水质
本项目污水处理规模为260m3/h。进水水质如表2：
3 水质分析及主体工艺选择
3.1废水水质分析
1) 化学需氧量及生物需氧量
本废水中的有机物主要为甲醇、乙酸、丙酮等易于降解的有机物，可生化性较好，已有类似工程表明，废水通过生化可以稳定达到出水CODcr<40mg/L以下，故本废水CODcr出水达标应有足够的保证。
2) 氨氮及总氮
本废水中总氮主要以氨氮存在，根据所给进水水质、废水中氨氮加权平均约为300mg/L，而出水要求较为严格，这就要求生化系统有较高的氨氮降解率及总氮脱除率。
就氨氮本身的降解而言，氨氮不是难降解物质，但氨氮浓度过高会影响废水中硝化菌的活性，导致其降解效率下降甚至失去活性。而在合适条件下，高浓度的氨氮仍可以稳定达到小于2mg/L，满足排放要求，本系统进水浓度虽然较高，但可以通过有效的回流手段使得生化池内废水氨氮浓度远低于氨氮对微生物抑制浓度以保证微生物降解效率，同时由于气化污水温度较高，即使在冬季也可保证好氧池水温在25℃以上，故通过生化可使出水氨氮稳定小于2mg/L甚至更低。另一方面，单级的AO系统要达到较高的反硝化脱氮效率较为困难，需要设置后置脱氮系统使硝酸盐最大程度转为氮气从废水中释放出来，以保证出水总氮达标。
3) 石油类
石油类主要来自生产区地面冲洗水及库存罐区冲洗水以及压缩机含油水，该部分污水尽管水量较大，但由于其排放时间相对较短，如不预处理，将会对后续的生化系统造成冲击，影响微生物的絮凝及吸氧过程，降低生物反应效率，根据已有工程运行经验可将其先进入隔油池，经简单隔油后再与其他水混合调节后再进行后续处理工艺。
4) 悬浮物
本污水站中所接纳的悬浮物以惰性无机物质为主，尽管招标文件中所给进水悬浮物加权平均不到100mg/L，但已有类似气化污水处理设施运行表明，气化灰水中所夹带的粉煤灰等惰性物质含量较高，且易于与微生物结合，影响微生物的传质及代谢，长期运行将造成惰性物质包裹活性物质(微生物)，使得处理装置的运行出现周期性波动。当废水中惰性物质累积量超过活性物质自身增殖能力时，一些长泥龄的微生物在系统内将随着排泥而流失，而对于本系统而言，脱氮所需硝化菌即属于长泥龄微生物。当未经预处理的废水直接进入生化系统时，将导致硝化能力周期性下降。故本废水经调节后需对悬浮物进行有效预处理。
5) 硬度
从所给水质及相似废水运行经验看，气化污水硬度较高，极易在污水处理系统及管道内结垢。管道内结垢会造成管道有效过水流量降低及增加运行阻力，从而增加运行能耗。同时，如果对硬度没有进行预处理，且在有粉煤灰等细小惰性物质存在的情况下，更易于包裹活性物质而降低生化系统传质效率。
6) 硫化物
硫化物对微生物而言具有一定的毒性，但同时又是较强的还原性物质，易于氧化去除或与金属盐进行化学沉淀去除。本工程混合废水的硫离子浓度为10mg/L。而排到站区的气化污水硬度较高且含有一定的铁盐，故与硫化废水混合后可去除一部分硫化物，同时综合废水进入生化系统前设置混凝沉淀预处理也可通过化学沉淀去除大部分硫化物。余下硫化物将对生化系统不产生抑制作用，并可确保出水硫离子的安全达标排放，保证最终浓排水处理后硫化物满足排放标准。
3.2工艺路线
本项目废水中C/N低，约为2.3，且进水硬度高。因此，气化废水经冷却降温后与其他压力流及集水井的重力流废水在调节池内充分混合，应先通过软化混凝沉淀后再进入生化处理阶段。由于废水氨氮含量较高，而出水又对于总氮要求高，因此本项目采用泓济环保特有的两级AO(HBF)工艺。生化出水后进入混凝沉淀去除SS，并进一步去除COD(图 2)。
4 运行结果
4.1出水水质
项目通水后，水质、水量逐步达到设计值，出水水质稳定，COD去除率达90%以上，氨氮去除率达98%以上，HBF对污染物的去除率如图3所示。
稳定后的出水水质如表3所示，各项污染物出水均稳定达标。
4.2 废水处理费用
整套工艺运营成本为2.62元/m3，包含污泥脱水费用，不包含人工成本。其中，电费为1.24/m3，药剂费用为1.38/m3，含软化药剂费。
5 结论
综上所述，以泓济公司自主研发的HBF工艺包为主导的生化工艺，工艺流程简单，土建和投资低，具有良好的脱氮性能和耐负荷冲击能力，对于处理粉煤气化/水煤浆气化废水具有出水稳定达标及运行费用较低的特点。
参考文献
[1]李强, 孙爱国.煤化工废水处理技术发展概况[J]. 2013工业用水与废水处理技术及工程应用交流会论文集, 2013: 39-42.
[2]聂水源, 祝群力, 朱明巍. 两级A/O融合工艺处理高氨氮煤化工废水[J]. 中国给水排水, 2015, 31(20): 68-70.
[3] 俞彬, 陈广升, 王玉慧, 迟娟. A/O+BAF工艺处理高氨氮煤化工废水[J]. 中国给水排水, 2013, 29(6):81-84
