皮革制品往往给人高档奢华、光鲜亮丽的感受。由于其后期整饰工段可通过不同工艺将原始的动物表皮打造为多种质地、多种触感、符合多种审美偏好的产品,皮革制品在消费市场,特别是高端时尚市场上的受欢迎程度一直稳定在高位。本文将介绍皮革行业废气处理、废水处理。
而中国,恰恰是皮革制品的世界工厂。联合国粮食与农业组织2013年发布的《1993-2012生皮、皮革及皮鞋世界统计纲要》显示,截止至2011年,中国皮革产量居全球第一,其中轻革产量占全世界产量的19%(图1);中国更是全球最大的皮鞋生产地,2011年皮鞋产量占世界总产量约43.6%(图2)。
然而,对皮革行业的深度调研显示,巨大的产能背后,行业的环境表现亟待重视和提升。
1部分皮厂非法排污,威胁周边居民健康
近年来,因皮革和合成革生产引发的污染事件时有发生。
2016年5月,福建省泉州市惠安县环保局公开了惠安县人民法院的一审判决决定,嫌疑人因污染环境罪,被分别判处拘役和有期徒刑。判决书显示,嫌疑人于2015年初租用位于惠安县辋川镇的一处厂房,购买设备,开始从事皮革加工生意。当年7月,惠安县警方与当地环保部门开展联合执法,现场查获该工厂加工产生的含铬废水未经处理,通过埋设的暗管直接排放至当地的林辋溪外排海口。经检测,该工厂排放的含铬废水平均浓度超标11倍。
光鲜亮丽的皮革制品背后是工厂排放的废气恶臭、含有重金属的废水和未经处理随意堆放的污泥和固体废物带来的环境负荷和健康威胁。
(图片来源:绿色江南公众环境关注中心)
2皮革废水:量大而成分复杂
皮革生产用水量大,而生产过程产生的废水也是其主要的污染物排放来源。以动物皮为原料的制革工艺采用大量的化工原料,制作过程中,动物皮中的脂肪和蛋白质会同这些化工原料一起进入到废水中,使得皮革加工所产生的废水中不仅有COD、氨氮,还有重金属、油脂等,成分十分复杂,具体见表1。
表 1 皮革生产工艺中废水污染物的主要来源
3重金属的排放和污染
在皮革行业废水所含的污染物质中,三价铬的存在和处理,尤其值得关注。
在铬鞣加工过程中,由于三价铬鞣出的皮革和毛皮柔软、耐湿热性高,价格相对较低,因此是一种最有效、最普遍使用的鞣剂。虽然铬鞣废液可以回收,但如果回收技术不当会影响成品革的质量,因而利用率较低。目前,大部分企业将铬鞣废液经碱沉淀后得到铬泥,填埋处理。这造成了铬的潜在危害和铬资源的极大浪费。虽然适量的三价铬本身对人体无害,但由于其是重金属,可在动植物体内积累,在强氧化条件下可能会变成对人体有害的六价铬,因此需要对其处理和排放进行严格控制。
目前,我国皮革行业铬的排放量巨大,亟待提升技术水平,切实对皮革生产废水中的铬实施合规处理和减量排放。根据《2014年环境统计年报》,皮革、毛皮、羽毛及其制品和制鞋业的总铬排放量位居所有行业第一,在行业中占比为41.9%,排放量约为55.22吨。同时,由于我国皮革行业产区日趋集中,导致部分地区出现重金属铬集中排放和污染的情况。皮革、毛皮、羽毛及其制品和制鞋业总铬排放量最高的省份为河南,其次为山东,分别占47.6%和12.2%。
4污泥处理和可能的二次污染
皮革生产在产生大量废水的同时,也会产生一定量的污泥。据《制革及毛皮加工工业水污染物排放标准》(二次征求意见稿)编制说明中的数据,皮革生产所排放的污水中,污泥含量约占5%-10%。
目前,填埋是污泥处置最普便的方式,废渣经脱水、灭菌处理后,直接运送至垃圾填埋场与生活垃圾一起填埋或单独填埋。但皮革加工的废水污泥中含有重金属、致病菌、寄生虫卵等有害物质,如未严格执行相关贮存和填埋标准,可能造成二次污染。
焚烧是另一种有效处理污泥的方式,但成本较高,并且会产生二氧化硫、二噁英等造成空气污染,需进行二次处理。制革废渣中的三价铬还会在焚烧过程中会转化成毒性更大的六价铬,切焚烧废渣仍然难于处理,也可能造成二次污染。
5皮革废气:健康危害大
除了废水及污泥的污染以外,皮革行业在生产过程中也涉及到废气的排放,详见表2。
表 2 皮革生产中废气主要来源及危害
另外,大部分皮革产品制造过程中所使用的胶粘剂也是有机废气(苯、甲苯、二甲苯、正乙烷、二氯甲烷等)的来源之一。这些有机物毒性较大,含有这些有机溶剂的胶粘剂在产品制造、使用及废品处理过程中持续释放有害废气,对皮革企业、废旧产品回收企业工作人员及皮革产品消费者的健康带来威胁,详见表3。
表 3 有机废气的毒性
6合成革和人造革的污染同样不能忽视
除纯皮制品外,越来越多的消费者选择更加物美价廉的合成革和人造革材料制作的鞋和箱包等。这两种外观类似天然皮革的人工材料是聚氯乙烯合成革和聚氨酯合成革的简称,是在织布、无纺布、皮革等材质的基布上(部分无基布),通过人工合成形成的树脂膜层或类皮革。
虽然合成革和人造革的制造不涉及铬鞣剂的使用,但干法工艺、湿法工艺和后处理加工(包括表面涂饰、印刷、压花、磨皮、干揉、湿揉、植绒等)仍会产生悬浮物、化学需氧量、氨氮、总氮、总磷和DMF(二甲基甲酰胺)等水污染物,以及苯、甲苯、二甲苯、挥发性有机物、颗粒物和DMF(二甲基甲酰胺)等大气污染物。
相比于皮革,合成革和人造革的生产更多地使用有机溶剂,其中的苯系物具有致癌性。而挥发性有机物是细颗粒物和臭氧的重要贡献源,广东省已经将31家皮革制造企业列入《挥发性有机物重点监管企业名录(2016年版)》,开展精细化的治理防控。
你所钟爱的品牌表现如何?
皮革行业环境影响大,特别是涉及到大量有毒有害物质的排放。严控皮革生产过程的污染,对保护地表水、地下水、土壤以及大气环境,都有重要的意义。
治理皮革污染,必须明确目标,并掌握相关的排放信息。借助政府环境监管的加强和环境信息公开的扩展,IPE自2006年以来一直在收集企业监管记录,其中也包括大批皮革企业的表现。而绿色江南和淮河卫士等则在皮革生产的关键地区开展的在地调研,也有力增进了各界对皮革生产污染问题的认识。
皮革的生产,最终是用于消费。而这个过程中的关键一环,是涉及皮革的鞋类、服装、箱包和运动品牌。通过建立基于蔚蓝地图数据库的绿色选择供应链管理体系,环保组织多年来一直致力于调研主要国际国内品牌的环境表现。以下是否有你钟爱的皮革品牌?它们的表现有如何?我们将在后续的报告中一一为您呈现。
原标题:皮革产业——柔软亮丽背后的环境挑战
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